pH電極使用前必須浸泡,因?yàn)閜H球泡是一種特殊的玻璃膜,在玻璃膜表面有一很薄的水合凝膠層,它只有充分濕潤的條件下才能與溶液中的H+離子良好的響應(yīng)。同時(shí),玻璃電極經(jīng)過浸泡,可以使不對(duì)稱電勢(shì)大大下降并趨向穩(wěn)定。pH電有以下特性:
⑴不對(duì)稱電勢(shì):當(dāng)電極的內(nèi)外參比電極,內(nèi)外參比溶液均相同時(shí),理論上電池電動(dòng)勢(shì)應(yīng)等于零,但實(shí)際上總有幾毫伏到幾十毫伏的電勢(shì)差存在,這說明玻璃球泡內(nèi)外二個(gè)界面是不對(duì)稱的,這一電勢(shì)差就稱為不對(duì)稱電勢(shì)。不對(duì)稱電勢(shì)與球泡吹制的工藝有關(guān),也與使用中球泡表面受侵蝕或沾污有關(guān),實(shí)際使用中,可用電計(jì)特設(shè)的定位調(diào)節(jié)器消除它。
⑵零電勢(shì):pH電極的零電勢(shì)是指pH測量電池的電勢(shì)為零時(shí)的溶液的pH值。它取決于內(nèi)參比溶液的pH值及氯離子濃度。若內(nèi)參比溶液為0.025mol/L的混合磷酸鹽溶液,電極的零電勢(shì)pH值大于或小于電極的零電勢(shì)pH值時(shí),電極的極性就要發(fā)生改變。
⑶內(nèi)阻:電極的內(nèi)阻主要由球泡玻璃膜的內(nèi)阻決定,它取決于玻璃的組成和厚度,阻值一般為幾十兆歐。而且隨溫度下降而按指數(shù)式上升(每下降7℃,內(nèi)阻增加1倍,內(nèi)阻高的電極對(duì)電計(jì)的輸入阻抗及絕緣屏蔽的要求高,因此電極內(nèi)阻低一些為好。
⑷堿誤差和酸誤差:當(dāng)被測溶液的酸度和堿度增大時(shí),電極電勢(shì)與溶液pH值將偏離線性關(guān)系,這種偏差就稱為堿誤差和酸誤差。堿誤差是由于在氫離子濃度很低的溶液中,電極膜的響應(yīng)不僅與氫離子濃度有關(guān),而且與溶液中堿金屬離子濃度有關(guān)。堿誤差使測得的pH值比實(shí)際的數(shù)值偏低。酸誤差在較低的pH范圍內(nèi)(pH<1~2)出現(xiàn),酸誤差使pH測量值比實(shí)際數(shù)值偏高。
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